IVA grubunun unsurları. IVA grubunun elementleri En önemli karbon bileşikleri

Bilmek

  • karbon ve silisyumun periyodik tablodaki konumu, doğada varlığı ve pratik uygulaması;
  • karbon ve silisyumun atomik yapısı, değerliliği, yükseltgenme durumları;
  • basit maddelerin elde edilmesi ve özellikleri - grafit, elmas ve silikon; yeni allotropik karbon formları;
  • başlıca karbon ve silikon bileşik türleri;
  • germanyum alt grubunun elementlerinin özellikleri;

yapabilmek

  • basit karbon ve silisyum maddelerinin elde edilmesi reaksiyonları ve bu maddelerin kimyasal özelliklerini karakterize eden reaksiyonlar için denklemler hazırlamak;
  • karbon grubundaki elementlerin özelliklerini karşılaştırır;
  • pratik olarak önemli karbon ve silikon bileşiklerini karakterize eder;
  • karbon ve silikonun katıldığı reaksiyon denklemlerine göre hesaplamalar yapmak;

sahip olmak

Karbon, silikon ve bunların bileşiklerini içeren reaksiyonların seyrini tahmin etme becerileri.

Atomların yapısı. Doğada yaygınlık

Periyodik tablonun IVA grubu, çift atom numaralı beş elementten oluşur: karbon C, silikon Si, germanyum Ge, kalay Sn ve kurşun Pb (Tablo 21.1). Doğada, grubun tüm elementleri kararlı izotopların karışımlarıdır. Karbonun iki izogonu vardır - *|С (%98.9) ve *§С (%1.1). Ek olarak, doğada "|C ile radyoaktif izotopun izleri vardır. t t= 5730 yıl. Kozmik radyasyon nötronlarının dünya atmosferindeki nitrojen çekirdekleriyle çarpışması sırasında sürekli olarak oluşur:

Tablo 21.1

IVA grubunun unsurlarının özellikleri

* Biyojenik element.

Karbonun ana izotopu, atomik kütle birimine dayandığından, kimya ve fizikte özel bir öneme sahiptir, yani { /2 bir atomun kütlesinin bir parçası 'ICO Evet).

Silikonun doğada üç izotopu vardır; bunlar arasında en yaygın olanı ^)Si'dir (%92,23). Germanyumun beş izotopu vardır (j^Ge - %36,5). Kalay - 10 izotop. Bu, kimyasal elementler arasında bir rekordur. En yaygın olanı 12 5 gSn'dir (%32,59). Kurşunun dört izotopu vardır: 2 SgPb (%1,4), 2 S|Pb (%24,1), 2S2βL (%22,1) ve 2S2βL (%52,4). Son üç kurşun izotopu, doğal radyoaktif uranyum ve toryum izotoplarının bozunmasının son ürünleridir ve bu nedenle yer kabuğundaki içerikleri, Dünya'nın tüm varlığı boyunca artmıştır.

Yerkabuğundaki yaygınlık açısından, karbon ilk on kimyasal element arasındadır. Grafit, birçok kömür çeşidi, petrolün bir parçası olarak, doğal yanıcı gaz, kireçtaşı tabakaları (CaCO e), dolomit (CaCO 3 -MgC0 3) ve diğer karbonatlar şeklinde oluşur. Doğal elmas, mevcut karbonun önemsiz bir kısmını oluşturmasına rağmen, güzel ve en sert mineral olarak son derece değerlidir. Ancak, elbette, karbonun en yüksek değeri, tüm canlı organizmaların vücutlarını oluşturan biyoorganik maddelerin yapısal temeli olduğu gerçeğinde yatmaktadır. Karbon, yaşamın varlığı için gerekli olan birçok kimyasal element arasında haklı olarak ilk kabul edilir.

Silikon, yer kabuğunda en bol bulunan ikinci elementtir. Gördüğünüz kum, kil ve birçok kaya, silikon minerallerinden oluşur. Silisyum oksitin kristalli çeşitleri dışında, tüm doğal bileşikleri silikatlar, yani çeşitli silisik asitlerin tuzları. Bu asitlerin kendileri ayrı maddeler olarak elde edilmemiştir. Ortosilikatlar SiOj ~ iyonları içerir, metasilikatlar polimer zincirlerinden (Si0 3 ") oluşur w. Silikatların çoğu, aralarında herhangi bir metal atomunun ve bazı metal olmayanların (florin) bulunabileceği bir silikon ve oksijen atomları çerçevesi üzerine inşa edilmiştir. Yaygın olarak bilinen silikon mineralleri arasında kuvars Si0 2, feldspatlar (ortoklaz KAlSi 3 0 8), mikalar (muskovit KAl 3 H 2 Si 3 0 1) bulunur. 2)Toplamda 400'den fazla silikon minerali bilinmektedir.Silikon bileşikleri mücevherat ve süs taşlarının yarısından fazlasını oluşturur.Oksijen-silikon çerçeve, silikon minerallerinin suda çözünürlüğünün düşük olmasına neden olur.Yalnızca sıcak yeraltı kaynaklarından, binlerce yıldır silikon bileşiklerinin çıkıntıları ve kabukları birikebilir.Jasper bu tür kayalara aittir.

Karbon, silisyum, kalay ve kurşunun keşfedilme zamanından bahsetmeye gerek yok çünkü bunlar eski çağlardan beri basit maddeler veya bileşikler halinde biliniyorlar. Germanyum, 1886'da K. Winkler (Almanya) tarafından nadir mineral arjiroditte keşfedildi. Kısa süre sonra, bu tür özelliklere sahip bir elementin varlığının D. I. Mendeleev tarafından tahmin edildiği anlaşıldı. Yeni öğenin adlandırılması tartışmalara neden oldu. Mendeleev, Winkler'a yazdığı bir mektupta bu ismi şiddetle destekledi. germanyum.

Grup IVA elementlerinin dış yüzeyinde dört değerlik elektronu vardır. S- ve p-alt seviyeleri:

Atomların elektronik formülleri:

Temel durumda, bu elementler iki değerlidir ve uyarılmış durumda dört değerli hale gelirler:

Karbon ve silikon, iki değerlikli durumda çok az sayıda kimyasal bileşik oluşturur; hemen hemen tüm kararlı bileşiklerde dört değerliklilerdir. Grubun aşağısında, germanyum, kalay ve kurşun için iki değerlikli durumun kararlılığı artar ve dört değerlikli durumun kararlılığı azalır. Bu nedenle kurşun(IV) bileşikleri güçlü oksitleyiciler gibi davranır. Bu model aynı zamanda VA grubunda da kendini gösterir. Karbon ve grubun geri kalan elementleri arasındaki önemli bir fark, üç farklı hibridizasyon durumunda kimyasal bağlar oluşturma yeteneğidir - sp, sp2 Ve sp3. Silikonun pratik olarak yalnızca bir hibrit hali kalmıştır. sp3. Bu, karbon ve silikon bileşiklerinin özelliklerini karşılaştırırken açıkça ortaya çıkıyor. Örneğin, karbon monoksit CO2 bir gazdır (karbon dioksit) ve silikon oksit Si02 dayanıklı bir maddedir (kuvars). İlk madde gaz halindedir çünkü sp- karbonun hibridizasyonu, tüm kovalent bağlar CO2 molekülünde kapalıdır:

Moleküller arasındaki çekim zayıftır ve bu, maddenin durumunu belirler. Silikon oksitte, dört hibrit 5p 3 silikon orbitali iki oksijen atomu üzerinde kapatılamaz. Bir silikon atomu, her biri sırayla başka bir silikon atomuna bağlı olan dört oksijen atomuna bağlıdır. Tüm atomlar arasında aynı bağ gücüne sahip bir çerçeve yapısı ortaya çıkıyor (bkz. diyagram, cilt 1, s. 40).

Metan CH4 ve silan SiH4 gibi aynı hibridizasyona sahip karbon ve silikon bileşikleri yapı ve fiziksel özellikler bakımından benzerdir. Her iki madde de gazdır.

IVA elementlerinin elektronegatifliği VA grubu elementlerine göre daha düşüktür ve bu özellikle 2. ve 3. periyot elementlerinde belirgindir. IVA grubundaki elementlerin metalikliği, VA grubundan daha belirgindir. Grafit formundaki karbon bir iletkendir. Silikon ve germanyum yarı iletkenken, kalay ve kurşun gerçek metallerdir.

eleman C Si Ge sn Kurşun
Seri numarası 6 14 32 50 82
Atom kütlesi (bağıl) 12,011 28,0855 72,59 118,69 207,2
Yoğunluk (n.o.), g/cm3 2,25 2,33 5,323 7,31 11,34
t pl, °C 3550 1412 273 231 327,5
t balya, °C 4827 2355 2830 2600 1749
İyonlaşma enerjisi, kJ/mol 1085,7 786,5 762,1 708,6 715,2
elektronik formül 2s 2 2p 2 3s 2 3p 2 3d 10 4s 2 4p 2 4d 10 5s 2 5p 2 4f 14 5d 10 6s 2 6p 2
Elektronegatiflik (Pauling'e göre) 2,55 1,9 2,01 1,96 2,33

İnert gazların elektronik formülleri:

  • O - 1s 2 ;
  • Ne - 1s 2 2s 2 2p 6 ;
  • Ar - 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 ;
  • Kr - 3d 10 4s 2 4p 6 ;
  • Xe - 4d 10 5s 2 5p 6 ;

Pirinç. Karbon atomunun yapısı.

D. I. Mendeleev'in periyodik kimyasal element tablosunun Grup 14'ü (eski sınıflandırmaya göre IVa grubu) 5 element içerir: karbon, silikon, germanyum, kalay, kurşun (yukarıdaki tabloya bakın). Karbon ve silikon metal değildir, germanyum metalik özellikler sergileyen bir maddedir, kalay ve kurşun tipik metallerdir.

Yerkabuğunda grup 14'ün (IVa) en yaygın elementi silisyumdur (oksijenden sonra Dünya'da en çok bulunan ikinci element) (%27,6 ağırlıkça), ardından karbon (%0,1), kurşun (%0,0014), kalay (%0,00022), germanyum (%0,00018).

Silisyum, karbondan farklı olarak doğada serbest halde bulunmaz, sadece bağlı halde bulunur:

  • SiO 2 - kuvars (birçok kaya parçası, kum, kil) ve çeşitleri (akik, ametist, kaya kristali, jasper, vb.) şeklinde bulunan silika;
  • silikatlar silikon açısından zengindir: talk, asbest;
  • alüminosilikatlar: feldispat, mika, kaolin.

Germanyum, kalay ve kurşun da doğada serbest halde bulunmaz, ancak bazı minerallerin bir parçasıdır:

  • germanyum: (Cu 3 (Fe, Ge)S 4) - germanit minerali;
  • kalay: Sn02 - kasiterit;
  • kurşun: PbS - galen; PbS04 - köşebent; PbCO3 - serüzit.

Dış enerji seviyesinde uyarılmamış durumdaki 14(IVa) grubunun tüm elemanları iki eşlenmemiş p-elektronuna sahiptir (değerlik 2'dir, örneğin CO). Uyarılmış bir duruma geçişte (süreç enerji maliyeti gerektirir), dış seviyedeki bir çiftlenmiş s-elektronu serbest bir p-orbital'e "sıçrar", böylece 4 "yalnız" elektron oluşturur (biri s-alt seviyesinde ve üçü p-alt seviyesinde), bu da elementlerin değerlik olasılıklarını genişletir (değerlik 4'tür: örneğin CO2).


Pirinç. Bir karbon atomunun uyarılmış bir duruma geçişi.

Yukarıdaki nedenle, grup 14(IVa)'nın elementleri oksidasyon durumları sergileyebilir: +4; +2; 0; -4.

Karbondan kurşuna giden dizide bir elektronu s-alt seviyesinden p-alt seviyesine "atlamak" gittikçe daha fazla enerji gerektirdiğinden (bir karbon atomunu uyarmak, bir kurşun atomunu uyarmaktan çok daha az enerji gerektirir), karbon "daha isteyerek" dört değerlik sergilediği bileşiklere girer; ve kurşun - iki.

Aynı şey oksidasyon durumları için de söylenebilir: karbondan kurşuna giden seride, +4 ve -4 oksidasyon durumlarının tezahürü azalır ve +2 oksidasyon durumu artar.

Karbon ve silisyum metal olmadıklarından, bileşiğe bağlı olarak hem pozitif hem de negatif oksidasyon durumları sergileyebilirler (daha fazla elektronegatif elemente sahip bileşiklerde, C ve Si elektron verir ve daha az elektronegatif elemente sahip bileşiklerde kazanır):

C +2 O, C +4 O 2, Si +4 Cl 4 C -4 H 4, Mg 2 Si -4

Ge, Sn, Pb, bileşiklerdeki metaller gibi her zaman elektronlarını bağışlar:

Ge +4 Cl4 , Sn +4 Br4 , Pb +2 Cl2

Karbon grubunun elementleri aşağıdaki bileşikleri oluşturur:

  • dengesiz uçucu hidrojen bileşikleri(genel formül EH 4), bunlardan yalnızca metan CH4 kararlı bir bileşiktir.
  • tuz oluşturmayan oksitler- düşük oksitler CO ve SiO;
  • asit oksitler- daha yüksek oksitler C02 ve Si02 - zayıf asitler olan hidroksitlere karşılık gelirler: H2C03 (karbonik asit), H2Si03 (silisik asit);
  • amfoter oksitler- GeO, SnO, PbO ve GeO 2, SnO 2, PbO 2 - ikincisi, germanyum Ge (OH) 4, stronsiyum Sn (OH) 4, kurşun Pb (OH) 4'ün hidroksitlerine (IV) karşılık gelir;

Soyut anahtar kelimeler: karbon, silikon, IVA grubunun elementleri, elementlerin özellikleri, elmas, grafit, karabina, fulleren.

Grup IV elementleri karbon, silisyum, germanyum, kalay ve kurşun. Karbon ve silisyumun özelliklerine daha yakından bakalım. Tablo, bu unsurların en önemli özelliklerini göstermektedir.

Bileşiklerinin hemen hepsinde, karbon ve silisyum dört değerlikli , atomları uyarılmış haldedir. Karbon atomunun değerlik tabakasının konfigürasyonu, atom uyarıldığında değişir:

Silikon atomunun değerlik tabakasının konfigürasyonu benzer şekilde değişir:

Karbon ve silisyum atomlarının dış enerji seviyesinde 4 eşlenmemiş elektron bulunur. Silisyum atomunun yarıçapı daha büyüktür; valans tabakası boştur. 3 D-orbitaller, bu silikon atomlarını oluşturan bağların doğasında farklılıklara neden olur.

Karbonun oksidasyon durumları -4 ile +4 arasında değişir.

Karbonun karakteristik bir özelliği, zincir oluşturma yeteneğidir: karbon atomları birbirine bağlanır ve kararlı bileşikler oluşturur. Benzer silikon bileşikleri kararsızdır. Karbonun zincir oluşturma yeteneği, büyük bir sayının varlığını belirler. organik bileşikler .

İLE inorganik bileşikler karbon, oksitlerini, karbonik asidi, karbonatları ve bikarbonatları, karbürleri içerir. Kalan karbon bileşikleri organiktir.

Karbon elementi ile karakterize edilir allotropi, allotropik modifikasyonları elmas, grafit, karabina, fulleren. Karbonun diğer allotropik modifikasyonları artık bilinmektedir.

Kömür Ve is olarak kabul edilebilir amorf grafit çeşitleri.

Silikon basit bir madde oluşturur - kristal silikon. Amorf silikon var - beyaz bir toz (safsızlıklar olmadan).

Elmas, grafit ve kristal silisyumun özellikleri tabloda verilmiştir.

Grafit ve elmasın fiziksel özelliklerindeki belirgin farklılıkların nedeni, farklı kristal kafesin yapısı . Bir elmas kristalinde, her bir karbon atomu (kristalin yüzeyindekiler hariç) oluşur. dört komşu karbon atomları ile eşdeğer güçlü bağlar. Bu bağlar, tetrahedronun köşelerine yöneliktir (CH4 molekülünde olduğu gibi). Böylece, bir elmas kristalinde, her bir karbon atomu, bir tetrahedronun köşelerinde bulunan aynı atomlardan dördü ile çevrilidir. Bir elmas kristalindeki C-C bağlarının simetrisi ve gücü, olağanüstü gücü ve elektronik iletkenliğin yokluğunu belirler.

İÇİNDE grafit kristal her bir karbon atomu, aynı düzlemde 120°'lik bir açıda komşu karbon atomlarıyla üç güçlü eşdeğer bağ oluşturur. Bu düzlemde düz altı üyeli halkalardan oluşan bir katman oluşur.

Ayrıca her bir karbon atomunun eşleşmemiş bir elektron. Bu elektronlar ortak bir elektronik sistem oluşturur. Katmanlar arasındaki bağlantı, nispeten zayıf moleküller arası kuvvetler nedeniyle gerçekleştirilir. Katmanlar, bir katmanın karbon atomu diğer katmanın altıgenin merkezinin üzerinde olacak şekilde birbirine göre düzenlenir. Katman içindeki C – C bağ uzunluğu 0,142 nm, katmanlar arasındaki mesafe 0,335 nm'dir. Sonuç olarak, katmanlar arasındaki bağlar, bir katman içindeki atomlar arasındaki bağlardan çok daha zayıftır. Bu neden olur grafit özellikleri: Yumuşak, kolay pul pul dökülebilir, gri renkli ve metalik parlaklığa sahip, elektriksel olarak iletken ve kimyasal olarak elmastan daha reaktiftir. Elmas ve grafit kristal kafes modelleri şekilde gösterilmiştir.

Grafiti elmasa dönüştürmek mümkün mü? Böyle bir işlem, zorlu koşullar altında - yaklaşık 5000 MPa'lık bir basınçta ve 1500 ° C ila 3000 ° C arasındaki sıcaklıklarda, katalizörlerin (Ni) varlığında birkaç saat boyunca gerçekleştirilebilir. Ürünlerin çoğu küçük kristaller (1 ila birkaç mm arası) ve elmas tozudur.

karabina- karbon atomlarının aşağıdaki türden doğrusal zincirler oluşturduğu karbonun allotropik modifikasyonu:

–С≡С–С≡С–С≡С–(α-karabina, poliin) veya =C=C=C=C=C=C=(β-karabina, polien)

Bu zincirler arasındaki mesafe, daha güçlü moleküller arası etkileşim nedeniyle grafit katmanları arasındakinden daha azdır.

Karbin siyah bir tozdur, yarı iletkendir. Kimyasal olarak grafitten daha aktiftir.

fulleren- C60, C70 veya C84 moleküllerinin oluşturduğu karbonun allotropik modifikasyonu. C 60 molekülünün küresel yüzeyinde, karbon atomları 20 düzgün altıgenin ve 12 düzgün beşgenin köşelerinde yer almaktadır. Tüm fullerenler, karbon atomlarının kapalı yapılarıdır. Fulleren kristalleri moleküler yapıya sahip maddelerdir.

Silikon. Kristal kafesi elmasınkine benzer olan silikonun yalnızca bir kararlı allotropik modifikasyonu vardır. Silikon - sert, refrakter ( T° pl \u003d 1412 ° C), standart koşullar altında metalik parlaklığa sahip koyu gri renkli çok kırılgan bir madde - bir yarı iletken.

D.I.'nin kimyasal elementlerinin IVA grubu. Mendeleev, metal olmayanları (karbon ve silikon) ve ayrıca metalleri (germanyum, kalay, kurşun) içerir. Bu elementlerin atomları, dış enerji seviyesinde ikisi eşlenmemiş dört elektron (ns 2 np 2) içerir. Bu nedenle, bileşiklerdeki bu elementlerin atomları değerlik II sergileyebilir. IVA grubu elementlerin atomları uyarılmış bir duruma geçebilir ve eşleştirilmemiş elektronların sayısını 4'e kadar artırabilir ve buna göre bileşiklerde IV. grubun sayısına eşit daha yüksek bir değer sergiler. Bileşiklerdeki karbon, -4 ila +4 arasında oksidasyon durumları sergiler, geri kalanı için oksidasyon durumları stabilize olur: -4, 0, +2, +4.

Bir karbon atomunda, diğer tüm elementlerin aksine, değerlik elektronlarının sayısı, değerlik orbitallerinin sayısına eşittir. Bu, C-C bağının stabilitesinin ve karbonun homozincirler oluşturma konusundaki istisnai eğiliminin yanı sıra çok sayıda karbon bileşiğinin varlığının ana nedenlerinden biridir.

C–Si–Ge–Sn–Pb serisindeki atomların ve bileşiklerin özelliklerindeki değişiklikler ikincil periyodiklik gösterir (Tablo 5).

Tablo 5 - Grup IV elementlerinin atomlarının özellikleri

6C 1 4 Si 3 2 Ge 50 sn 82Pb
atom kütlesi 12,01115 28,086 72,59 118,69 207,19
değerlik elektronları 2s 2 2p 2 3s 2 3p 2 4s 2 4p 2 5s 2 5p 2 6s 2 6p 2
Bir atomun kovalent yarıçapı, Ǻ 0,077 0,117 0,122 0,140
Metalik atomik yarıçap, Ǻ 0,134 0,139 0,158 0,175
Koşullu iyon yarıçapı, E2+ , nm 0,065 0,102 0,126
Koşullu iyon yarıçapı E 4+ , ​​​​nm 0,034 0,044 0,067 0,076
İyonlaşma enerjisi E 0 - E +, ev 11,26 8,15 7,90 7,34 7,42
Yer kabuğundaki içerik, at. % 0,15 20,0 2∙10 –4 7∙10 – 4 1,6∙10 – 4

İkincil periyodiklik (gruplardaki elementlerin özelliklerinde monoton olmayan değişiklik), dış elektronların çekirdeğe nüfuz etmesinin doğasından kaynaklanır. Bu nedenle, silikondan germanyuma ve kalaydan kurşuna geçiş sırasında atomik yarıçaplardaki değişimin monoton olmaması, sırasıyla germanyumda 3d 10 elektron perdesi ve kurşunda 4f 14 ve 5d 10 elektron çift ekranı altında s-elektronlarının nüfuz etmesinden kaynaklanmaktadır. Nüfuz etme gücü s>p>d serilerinde azaldığından, özelliklerdeki değişimdeki iç periyodiklik, en açık şekilde s-elektronları tarafından belirlenen elementlerin özelliklerinde kendini gösterir. Bu nedenle, elementlerin en yüksek oksidasyon durumuna karşılık gelen, periyodik sistemin A gruplarının elementlerinin bileşikleri için en tipik olanıdır.

Karbon, yüksek iyonlaşma enerjisi ile grubun diğer elementlerinden önemli ölçüde farklıdır.

Karbon ve silisyum, farklı kristal kafes yapılarıyla polimorfik modifikasyonlara sahiptir. Germanyum, sarımsı bir renk tonu ile gümüşi beyaz renkli metallere aittir, ancak güçlü kovalent bağlara sahip elmas benzeri bir atomik kristal kafese sahiptir. Kalayın iki polimorfik modifikasyonu vardır: metalik bir kristal kafes ve metalik bir bağ ile metalik bir modifikasyon; 13.8 C'nin altındaki sıcaklıklarda kararlı olan atomik kristal kafesli metalik olmayan modifikasyon. Kurşun, metalik yüz merkezli kübik kristal kafesli koyu gri bir metaldir. Germanyum-kalay-kurşun serisindeki basit maddelerin yapısındaki bir değişiklik, fiziksel özelliklerindeki bir değişikliğe karşılık gelir. Bu nedenle, germanyum ve metalik olmayan kalay yarı iletkendir, metalik kalay ve kurşun ise iletkendir. Kimyasal bağ tipinin ağırlıklı olarak kovalentten metale değişmesine, basit maddelerin sertliğinde bir azalma eşlik eder. Bu nedenle, germanyum oldukça sertken, kurşun kolayca ince levhalar halinde yuvarlanır.

Hidrojen içeren elementlerin bileşikleri EN 4 formülüne sahiptir: CH 4 - metan, SiH 4 - silan, GeH 4 - alman, SnH 4 - stannan, PbH 4 - erik. Suda çözünmez. Yukarıdan aşağıya, hidrojen bileşikleri serisinde kararlılıkları azalır (plumbane o kadar kararsızdır ki, varlığı yalnızca dolaylı işaretlerle değerlendirilebilir).

Elementlerin oksijenli bileşikleri genel formüllere sahiptir: EO ve EO 2. CO ve SiO oksitleri tuz oluşturmaz; GeO, SnO, PbO amfoterik oksitlerdir; CO 2, SiO 2 GeO 2 - asidik, SnO 2, PbO 2 - amfoterik. Oksidasyon derecesinin artmasıyla oksitlerin asidik özellikleri artarken bazik özellikleri zayıflar. Karşılık gelen hidroksitlerin özellikleri de benzer şekilde değişir.


| | | | | | | |